Nedarilo sa jej však vo štvorhre, keď spoločne so svojou staršou sestrou Venus prekvapujúco podľahli nenasadenej českej dvojici Lucie Šafářová, Barbora Strýcová v dvoch setoch 3:6, 4:6. Pre trojnásobné olympijské šampiónky vo štvorhre sa účinkovanie v Riu de Janeiro skončilo prekvapujúco už v prvom kole. Ich súperky sa v osemfinále predstavia proti kanadskému páru Eugenie Bouchardová, Gabriela Dabrowská.
Venus Williamsová priznala, že pod vypadnutie sa mohlo podpísať aj vírusové ochorenie, ktoré ju trápi. "Nechcem sa však na to vyhovárať. Súperky podali kvalitný výkon, naopak, my sme neboli vo svojej koži." Jej sestra Serena označila výkon za "otrasný": "Netuším, čo sa stalo, ale dnes sme to neboli na kurte my."
Dvojhra - 1. kolo:
Laura Siegemundová (Nem.) - Cvetana Pironkovová (Bul.) 1:6, 6:4, 6:2, Garbine Muguruzová (3-Šp.) - Andreea Mituová (Rum.) 6:2, 6:2, Nao Hibinová (Jap.) - Irina-Camelia Beguová (Rum.) 6:4, 3:6, 6:3, Jekaterina Makarovová (Rus.) - Cagla Büyükakcayová (Tur.) 3:6, 6:0, 7:6 (6), Alize Cornetová (Fr.) - Johanna Larssonová (Švéd.) 6:1, 2:6, 6:3, Samantha Stosurová (13-Austr.) - Jelena Ostapenková (Lot.) 1:6, 6:3, 6:2, Caroline Garciová (Fr.) - Teliana Pereirová (Braz.) 6:1, 6:2, Johanna Kontová (10-V. Brit.) - Stephanie Vogtová (Licht.) 6:3, 6:1, Serena Williamsová (1-USA) - Daria Gavrilovová (Austr.) 6:4, 6:2, Angelique Kerberová (2-Nem.) - Mariana Duqueová-Marinová (Kol.) 6:3, 7:5, Monica Puigová (Portor.) - Polona Hercogová (Slov.) 6:3, 6:2, Svetlana Kuznecovová (8-Rus.) - Čchiang Wang (Čína) 6:1, 4:6, 6:0, Caroline Wozniacka (Dán.) - Lucie Hradecká (ČR) 6:2, 6:2, Misaki Doiová (Jap.) - Jaroslava Švedovová (Kazach.) 6:3, 6:4.
Štvorhra - 1. kolo:
Sara Erraniová, Roberta Vinciová (8-Tal.) - Angelique Kerberová, Andrea Petkovičová (Nem.) 6:2, 6:2, Lucie Šafářová, Barbora Strýcová (ČR) - Serena Williamsová, Venus Williamsová (1-USA) 6:3, 6:4, Kirsten Flipkensová, Yanina Wickmayerová (Belg.) - Jaroslava Švedovová, Galina Voskobojevová (Kaz.) 6:1 - skreč Švedovová, Voskobojevová, Eugenie Bouchardová, Gabriela Dabrowská (Kan.) - Klaudia Jansová-Ignaciková, Paula Kaniová (Poľ.) 6:4, 5:7, 6:3, Bethanie Matteková-Sandsová, Coco Vandeweghová (USA) - Anabel Medinová Garriguesová, Arantxa Parrová Santonjová (Šp.) 6:1, 6:1, Ji-Fan Sü, Sajsaj Čeng (Čína) - Ljudmyla Kičenoková, Nadija Kičenoková (Ukr.) 6:0, 6:3, Hao Ching Chan, Yung-Jan Chan (3-Taiwan) - Irina-Camelia Beguová, Monica Niculescuová (Rum.) 5:7, 6:4, 6:3, Andrea Hlaváčková, Lucie Hradecká (6-ČR) - Oľga Savčuková, Jelina Svitolinová (Ukr.) 7:6 (1), 1:6, 6:4, Andreea Mituová, Ioana Raluca Olaruová (Rum.) - Timea Babosová, Réka-Luca Janiová (Maď.) 6:3, 6:4.
